| Ķīmiskās īpašības |
bezkrāsains šķidrums |
| Ķīmiskās īpašības |
Pikolīni ir bezkrāsaini šķidrumi. Spēcīga, nepatīkama, piridīnam līdzīga smaka."Pikolīns" bieži tiek izmantots kā jaukti izomēri. |
| Notikums |
3-Metilpiridīns izdalās fosilā kurināmā ražošanas laikā. Tas veidojas kā koksa ražošanas blakusprodukts (Naizer un Mashek 1974); atrodas ogļu gazifikācijas notekūdeņos (Giabbai et al 1985); ir gruntsūdeņu piesārņotājs pazemes ogļu gazifikācijas vietu tuvumā (Stuermer un Morris 1982); ir gruntsūdeņu sastāvdaļa, kas piesārņota ar akmeņogļu darvas atkritumiem (Pereira et al 1983); un ir atrodams slānekļa eļļas notekūdeņos (Hawthorne un Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Tas veidojas koksnes pirolīzes laikā (Yasuhara un Sugiura 1987) un ir cigarešu (IARC 1986; Sakuma et al 1984) un marihuānas (Merli et al 1981) dūmu sastāvdaļa. 3-Metilpiridīns veidojas nikotīna termiskās sadalīšanās laikā, sadedzinot tabaku (Schmelz et al 1979). Ķīmiskā viela ir arī pagatavotā kafijā (Sasaki et al 1987) un melnajā tējā (Werkoff un Hubert 1975). 3-Metilpiridīns kopā ar citiem mikropiesārņotājiem ir konstatēts Barselonas ūdensapgādē (Rivera et al 1987). Ir izstrādātas metodes notekūdeņu bioloģiskai attīrīšanai ar augstu ķīmisko vielu saturu (Roubiskova 1986). 3-Metilpiridīna bionoārdīšanās spēja ir pētīta dažādās augsnēs (Sims un Sommers 1985, 1986). |
| Lietojumi |
Noderīgs prekursors agroķimikālijām un pretlīdzekļiem saindēšanās ar organofosfātu gadījumā. |
| Lietojumi |
Šķīdinātājs; starpprodukts krāsvielu un sveķu rūpniecībā; insekticīdu, hidroizolācijas līdzekļu, niacīna un niacinamīda ražošanā. |
| Lietojumi |
3-Pikolīns tiek izmantots kā prekursors farmācijas un lauksaimniecības nozarē. Tas darbojas kā 3-cianopiridīna, niacīna, B vitamīna prekursors. Tas ir pretlīdzeklis saindēšanās gadījumā ar organofosfātu. |
| Definīcija |
ChEBI: 3-metilpiridīns ir metilpiridīns, kas ir piridīns, kas 3. pozīcijā ir aizvietots ar metilgrupu. |
| Ražošanas metodes |
Ir trīs galvenās 3-metilpiridīna ražošanas metodes: (1) acetaldehīda un amonjaka tvaiku fāzes reakcija ar formaldehīdu un/vai metanolu skābes katalizatora (piemēram, Si02A103) klātbūtnē; (2) ekstrakcija no kaulu eļļas; (3) kaulu vai ogļu sausā destilācija (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Vispārīgs apraksts |
Bezkrāsains šķidrums ar saldenu smaržu. |
| Gaisa un ūdens reakcijas |
Viegli uzliesmojošs. Ūdenī šķīstošs. |
| Reaktivitātes profils |
3-Pikolīns var reaģēt ar oksidējošiem materiāliem. Eksotermiskās reakcijās neitralizē skābes, veidojot sāļus un ūdeni. Var būt nesaderīgs ar izocianātiem, halogenētām organiskām vielām, peroksīdiem, fenoliem (skābiem), epoksīdiem, anhidrīdiem un skābju halogenīdiem. Uzliesmojošs gāzveida ūdeņradis var veidoties kombinācijā ar spēcīgiem reducētājiem, piemēram, hidrīdiem. |
| Veselības apdraudējums |
KAITĪGS, ja norij, ieelpo vai uzsūcas caur ādu. Materiāls ir ārkārtīgi iznīcinošs gļotādu un augšējo elpceļu audiem, acīm un ādai. Ieelpošana var būt letāla spazmas, balsenes un bronhu iekaisuma, ķīmiska pneimonīta un plaušu tūskas rezultātā. Iedarbības simptomi var būt dedzinoša sajūta, klepus, sēkšana, laringīts, elpas trūkums, galvassāpes, slikta dūša un vemšana. |
| Veselības apdraudējums |
Piridīna alkilatvasinājumu izraisītas intoksikācijas klīniskās pazīmes, tostarp svara zudums, caureja, vājums, ataksija un bezsamaņa (RTECS 1988). Saindēšanos 32 gadus vecam vīrietim, kurš pakļauts rūpnieciskiem tvaikiem, raksturoja unikāli veģetatīvie traucējumi uz astēniskuma fona (angiodistonija, tendence uz hipotoniju un bradikardiju, pilomotorā refleksa palielināšanās un termoregulācijas traucējumi) un polineirīta parādības (Budanova 1973).
58- gadus vecam vīrietim, kurš 11 gadus bija pakļauts 3-metilpiridīna iedarbībai, palielinājās aknu glutamīnskābes pirovīnskābes transamināzes un glutamīnskābe oksalacetic transamināzes līmenis (Caballeria et al, 1979). |
| Ugunsbīstamība |
Īpaša degšanas produktu bīstamība: Tvaiki var pārvietoties ievērojamā attālumā līdz aizdegšanās un uzliesmošanas avotam. Gaisā veido sprādzienbīstamus maisījumus. Ugunsgrēka apstākļos izdala toksiskus dūmus. |
| Uzliesmojamība un sprādzienbīstamība |
Uzliesmojošs |
| Rūpnieciskai izmantošanai |
{{0}}Metilpiridīnu var izmantot kā šķīdinātāju, starpproduktu krāsvielu un sveķu rūpniecībā, insekticīdu ražošanā, kā hidroizolācijas līdzekli, farmaceitisko līdzekļu sintēzē, kā gumijas paātrinātājus un laboratorijas reaģentu ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). To izmanto arī kā ķīmisku starpproduktu niacīna un niacinamīda (pretpelagra vitamīnu) ražošanai. ASV ražošanas apjoms 1978. gadā tika lēsts 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Drošības profils |
Indes intravenozi un intraperitoneāli. Vidēji toksisks, norijot. Uzliesmojošs, ja tiek pakļauts karstumam vai liesmai; var spēcīgi reaģēt ar oksidējošiem materiāliem. Karsējot līdz sadalīšanai, tas izdala toksiskus NOx dūmus. |
| Sintēze |
Tvaika fāzes reakcijā ar niķeli saturošu katalizatoru ūdeņraža klātbūtnē 2-metilglutaronitrils iegūst 3-metilpiperidīnu, kas pēc tam tiek dehidrogenēts virs pallādija-alumīnija oksīda, iegūstot 3-metilpiridīnu:
Tiek ziņots, ka vienpakāpes gāzes fāzes reakcija ar pallādiju saturošu katalizatoru dod 3-metilpiridīnu ar 50 % iznākumu. |
| Iespējama iedarbība |
(o-izomērs); Iespējamais reproduktīvo toksicitātes risks, Primārais kairinātājs (bez alerģiskas reakcijas), (m-izomērs): Iespējams audzēju veidošanās risks, Primārais kairinātājs (bez alerģiskas reakcijas). Pikolīnus izmanto kā starpproduktus farmācijas ražošanā, pesticīdu ražošanā; un krāsvielu un gumijas ķīmisko vielu ražošanā. To izmanto arī kā šķīdinātāju. |
| Kancerogenitāte |
Netika atrasti ticami pētījumi ar zīdītājiem, lai novērtētu kāda no trim metilpiridīnu kancerogēno potenciālu. IARC, NTP, OSHA vai ACGIH neviens no metilpiridīniem nav iekļāvis kancerogēnu sarakstā. |
| Vielmaiņa |
Metilpiridīnus var absorbēt ieelpojot, norijot un saskaroties ar ādu (Parmeggiana 1983). Žurku 3-metilpiridīna uzņemšanas procentuālais daudzums palielinājās līdz ar devu; eliminācija notika 2 fāzēs, kuru ilgums arī bija atkarīgs no devas (Zharikov and Titov 1982). Metilgrupas pievienošana piridīnam ievērojami palielināja uzņemšanas ātrumu žurku aknās, nierēs un smadzenēs (Zharikov et al 1983). Metilgrupas pozīcija krasi ietekmēja metilpiridīnu farmakokinētiku, un 3-metilpiridīnam bija visilgākais bioloģiskais pusperiods.
N-oksidācija ir neliels 3-metilpiridīna biotransformācijas ceļš, attiecīgi 6,6, 4,2 un 0,7% devas biotransformācijas, kas tiek izvadītas ar urīnu no pelēm, žurkām un jūrascūciņām, kuras saņem ip. ķīmiskās vielas devas (Gorrod un Damani 1980). 3-metilpiridīna N-oksīda izdalīšanās ar urīnu palielinājās pēc peļu iepriekšējas apstrādes ar fenobarbitālu, bet 3-metilholantrēnam nebija ievērojamas ietekmes uz N-oksīda elimināciju (Gorrod and Damani 1979a, 1979b). 3-metilpiridīna N-oksīda struktūra ir pārbaudīta ar masas spektrometriju (Cowan et al 1978). |
| Piegāde |
UN2313 Pikolīni, bīstamības klase: 3; Etiķetes: 3-Uzliesmojošs šķidrums. |
| Attīrīšanas metodes |
Kopumā var izmantot tās pašas attīrīšanas metodes, kas aprakstītas 2-metilpiridīnam. Tomēr 3-metilpiridīns bieži satur 4-metilpiridīnu un 2,6-lutidīnu, no kuriem nevienu nevar apmierinoši noņemt, žāvējot un frakcionējot vai izmantojot ZnCl2 kompleksu. Biddiskombs un Hendlijs [J Chem Soc 1957 1954] pēc tvaika destilācijas tāpat kā 2-metilpiridīnam apstrādāja atlikumu ar urīnvielu, lai atdalītu 2,6-lutidīnu, pēc tam azeotropiski destilēts ar etiķskābi ( azeotropam bija b 114,5o/712 mm), un bāzi atguva, pievienojot 30% NaOH ūdens pārpalikumu, žāvējot ar cietu NaOH un rūpīgi frakcionēti destilējot. Pēc tam destilāts tiek frakcionēti kristalizēts ar lēnu daļēju sasaldēšanu. Alternatīva ārstēšana [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] neapstrādātu bāzi (500 ml) ir jāvāra ar atteci 20-24stundas ar etiķskābes anhidrīda (125 g) un ftālskābes anhidrīda (125 g) maisījumu, kam seko destilācija līdz ftalskābes anhidrīdam. sāk iet pāri. Destilātu apstrādā ar NaOH (250 g 1,5 l ūdens) un pēc tam destilē ar tvaiku. Cietā NaOH (250g) pievienošana šim destilātam (apmēram 2L) noveda pie 3-metilpiridīna atdalīšanas, ko atdala, žāvē (K2CO3, pēc tam BaO) un frakcionēti destilē. (Iespējams, būtu izdevīga turpmākā daļēja sasaldēšana.) Hidrohlorīdam ir m 85o, un pikrātam ir m 153o (no Me2CO, EtOH vai H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Nesaderības |
Tvaiki var veidot sprādzienbīstamu maisījumu ar gaisu. Nesaderīgs ar oksidētājiem (hlorāti, nitrāti, peroksīdi, permanganāti, perhlorāti, hlors, broms, fluors utt.); saskare var izraisīt aizdegšanos vai sprādzienu. Sargāt no sārmainiem materiāliem, stiprām bāzēm, stiprām skābēm, oksoskābēm, epoksīdiem. Uzbrūk vara un tā sakausējumiem. |
