Produkta ievads
| Vanilīns Pamatinformācija |
| Kopsavilkums Vaniļas ekstrakts Svarīgas garšvielas Fizikāli ķīmiskās īpašības Darbība un lietošana Blakusparādības Vanitrops Rūpnieciskās ražošanas metodes vanilīns Satura analīze Toksicitāte Ierobežots lietojums Rūpniecības attīstība Ķīmiskās īpašības Izmantošanas veidi Ražošanas metodes |
| Produkta nosaukums: | Vanilīns |
| Sinonīmi: | 2-metoksi-4-formilfenols; 3-metoksi-4-hidroksibenzaldehīds (vanilīns);4-formil-2-metoksifenols; protokatehuldehīds, metil-; vanilīna pulveris; Vanilīns:121-33-5;Vanilīns NAT;Vanilīns 97+% |
| CAS: | 121-33-5 |
| MF: | C8H8O3 |
| MW: | 152.15 |
| EINECS: | 204-465-2 |
| Produktu kategorijas: | Aromātiskie aldehīdi un atvasinājumi (aizvietoti);Analītiskā ķīmija;Pārtikas un lopbarības piedevas;Smalkas ķīmiskās vielas UN STARPVIDĒJUMI;Pārtikas un barības PIEDEVAS;TLC traipi;PĀRTIKAS PIEDEVAS;FARMĀCIJAS;Pārtikas un garšu piedevas Aromāts; Inhibitori; organiskās ķīmiskās vielas; Aldehīdi; Bioaktīvās mazās molekulas; Būvbloki; C8; Karbonila savienojumi; Šūnu bioloģija; Ķīmiskā sintēze; Organiskie būvmateriāli; Farmakopeja; Farmakopeja AZ; V; Poliētera antibiotikas; Analītiski un hromatiski analītiski pielietojums; ;Atvasināšanas reaģenti;Atvasināšanas reaģenti HPLC;HPLC atvasināšanas reaģenti;Uztura pētījumi;Fitoķīmiskās vielas no augiem (pārtika/garšaugi/garšaugi);Vaccinium myrtillus (Mellene);Zingiber officinale (ingvers);bc0001;{{3} |
| Mol fails: | 121-33-5.mol |
 |
|
| Vanilīna ķīmiskās īpašības |
| Kušanas punkts | 81-83 grāds (lit.) |
| Vārīšanās temperatūra | 170 grādi 15 mm Hg (lit.) |
| blīvums | 1.06 |
| tvaika blīvums | 5,3 (pret gaisu) |
| tvaika spiediens | >0,01 mm Hg (25 grādi) |
| refrakcijas indekss | 1,4850 (aptuvens) |
| FEMA | 3107|VANILĪNS |
| Fp | 147 grādi |
| uzglabāšanas temp. | 2-8 grāds |
| šķīdība | metanols: 0,1 g/mL, dzidrs |
| pka | pKa 7,396±0.004(H2O I=0.00 t=25.0±1,0) (Uzticams) |
| formā | Kristālisks pulveris |
| krāsa | Balts līdz gaiši dzeltens |
| PH | 4,3 (10 g/l, H2O, 20 grādi) |
| Smarža | pie 100,00 %. vaniļas |
| Smaržas veids | vaniļas |
| Šķīdība ūdenī | 10 g/L (25 ºC) |
| Jūtīgs | Gaisa un gaismas jutīgs |
| JECFA numurs | 889 |
| Merck | 14,9932 |
| BRN | 472792 |
| Stabilitāte: | Stabils. Gaismas iedarbībā var mainīt krāsu. Mitruma jutīgs. Nesaderīgs ar spēcīgiem oksidētājiem, perhlorskābi. |
| LogP | 1.17 pie 25 grādiem |
| CAS datu bāzes atsauce | 121-33-5(CAS datu bāzes atsauce) |
| NIST ķīmijas atsauce | Benzaldehīds, 4-hidroksi-3-metoksi-(121-33-5) |
| EPA vielu reģistra sistēma | Vanilīns (121-33-5) |
| Drošības informācija |
| Bīstamības kodi | Sji |
| Riska paziņojumi | 22-36/37/38-36 |
| Drošības paziņojumi | 26 |
| WGK Vācija | 1 |
| RTECS | YW5775000 |
| Pašaizdegšanās temperatūra | >400 grādi |
| TSCA | Jā |
| HS kods | 29124100 |
| Dati par bīstamām vielām | 121-33-5(Dati par bīstamām vielām) |
| Toksiskums | LD50 iekšķīgi žurkām, jūrascūciņām: 1580, 1400 mg/kg (Jenner) |
| MSDS informācija |
| Pakalpojumu sniedzējs | Valoda |
|---|---|
| 4-Hidroksi-3-metoksibenzaldehīds | angļu valoda |
| ACROS | angļu valoda |
| SigmaAldrihs | angļu valoda |
| ALFA | angļu valoda |
| Vanilīna lietošana un sintēze |
| Kopsavilkums | Vanilīns ir mākslīga pirmā veida garšas sintēze, ko sintezējis vācietis M. Harmans un G-Dr. Twyman 1874. Parasti To iedala metilvanilīnā un etilvanilīnā. 1. Metilvanilīns: balts vai viegli dzeltenīgs kristālisks, ar vaniļas aromātu un bagātīgu piena aromātu, ir lielākās parfimērijas nozares šķirnes, ir galvenās sastāvdaļas universālai iecienītākajai krēmveida vaniļas garšai. Tā izmantošana ir ļoti plaša, piemēram, pārtikas, ķīmijas, tabakas rūpniecībā kā garšvielas, aromatizētājus vai garšas pastiprinātājus, kas ir lielākā daļa dzērienu, konfekšu, kūku, cepumu, maizes un grauzdētu sēklu lietošanā. Nav atbilstošu ziņojumu, ka vanilīns būtu kaitīgs cilvēka ķermenim. 2. Etilvanilīns: balts līdz mikrodzeltens adatu kristāls vai kristālisks pulveris, līdzīgs vaniļas pupiņām, aromāts ir biezāks nekā metilvanilīns. Tā ir plaša spektra garšvielas, kas ir viena no pasaulē nozīmīgākajām sintētiskajām garšvielām, ir svarīga un neaizstājama izejviela pārtikas piedevu rūpniecībā. Aromāts ir 3-4 reizes lielāks nekā vanilīna, ar vaniļas pupiņu aromātu un ilgstošu aromātu. Plaši izmanto pārtikā, šokolāde, saldējums, dzērieni un kosmētika spēlē aromātu un garšu. Arī etilvanilīns ir arī barības piedevas, balinātāju galvanizācijas rūpniecība, starpproduktu farmācijas rūpniecība. C. Gvajakola glioksilāta ceļš Kā izejvielu izmantojot gvajakolu un glioksilskābi, pēc tam kondensējot, oksidējot un dekarboksilējot, iegūstot vanilīnu. Šī metode galvenokārt sastāv no Francijas Rhone-Poulenc uzņēmuma pētniecības un izstrādes, kā arī liela mēroga ražošanas. Glioksilskābes izmantošana no maleīnskābes metilestera tika iegūta ar divu ozona sadalīšanos (Vācijas patents 3224795). Sintētiskajam ceļam ir priekšrocības: plašs materiālu avots, mazāk reakcijas posmu, zemas izmaksas, mazāks trīs atkritumu piesārņojums. Tāpēc tā tiek uzskatīta par vispiemērotāko metodi. |
| Vaniļas ekstrakts | Vaniļa ir orhideju dzimtas locekle — aptuveni 25 000 dažādas sugas. Vaniļas dzimtene ir Dienvidamerikas un Centrālamerikas un Karību jūras reģiona valstis; un šķiet, ka pirmie cilvēki, kas to kultivēja, bija Meksikas austrumu piekrastes totonaki. Acteki ieguva vaniļu, kad 15. gadsimtā iekaroja totonakus; savukārt spāņi to ieguva, iekarojot actekus. Vaniļa ir sarežģīts garšas un smaržas sastāvdaļu maisījums, kas iegūts no vaniļas orhidejas sēklu pākstīm un satur 250–500 dažādu garšas un smaržu komponentu. Vissvarīgākā šī maisījuma sastāvdaļa ir vanilīns. Tomēr dabiskās vaniļas izmaksu un piegādes ķēdes mainīguma dēļ lielākajā daļā produktu, kas vēlas piešķirt vaniļas aromātu, faktiski netiek izmantota vaniļa, bet gan sintētiskais vanilīns (99% no visa pasaulē patērētā vanilīna), kas galvenokārt ražots no naftas ķīmijas vai ķīmiski iegūts. no lignīna.  Vanilīnu galvenokārt izmanto kā aromatizētāju, galvenokārt pārtikas produktos un dzērienos, piemēram, šokolādes un piena produktos, kā arī, lai maskētu nepatīkamas garšas piegaršu medikamentiem vai lopbarībā. Tas ir arī starpprodukts noteiktu farmaceitisko un agroķīmisko vielu ražošanā. Vanilīna un vaniļas ekstraktu aptuvenais gada kopējais apjoms ir 16,000 metriskās tonnas, un tā kopējā vērtība ir aptuveni 650 miljoni USD. Dabīgais vaniļas ekstrakts veido mazāk nekā 1% tilpuma, lai gan tas ir svarīgāks vērtības ziņā. Pārdošanas cenas svārstās no aptuveni USD 1500 par kg dabīgam vaniļas ekstraktam līdz USD 10-20 par kg sintētiskajam vanilīnam. Galvenā tirgus iespēja ir nodrošināt produktu par konkurētspējīgu cenu ar labām aromāta īpašībām, kas izgatavots no dabīga un ilgtspējīga avota. Evolva uzskata, ka šādas īpašības ļaus fermentācijas rezultātā iegūto vanilīnu izmantot dažādos pārtikas produktos un citos produktos. Evolva neuzskata, ka šāds produkts būtiski aizstās no orhidejas iegūto vaniļu. |
| Svarīgas garšvielas | Vanilīns ir plaši pazīstams kā vaniļas pulveris, mākonis Nepāla ar pulveri, vaniļas ekstrakts, tiek iegūts no Rutaceae vaniļas pupiņām, ir sava veida svarīgas garšvielas, ir viens no sintētiskajiem aromātiem, kas dod vislielākās šķirnes, sajaucot šokolādi, saldējumu, košļājamo gumiju, konditorejas izstrādājumi un tabakas esences svarīgas izejvielas. Dabiski sastopams vaniļas planifolia pākstīs un krustnagliņu eļļā, ozola sūnu eļļā, Peru balzāmā, tolu balzāma storaksā. Vanilīnam ir spēcīgs un unikāls vaniļas pupiņu aromāts, aromāta stabilitāte, augstā temperatūrā, mazāk gaistošs. Tas ir neaizsargāts pret gaismu un pakāpeniski oksidējas gaisā, viegli maina krāsu, saskaroties ar sārmu vai sārmainu materiālu. Ūdens šķīdums reaģē ar dzelzs hlorīdu, veidojot zili purpursarkanu šķīdumu. Var izmantot daudzām smaržu formulām, bet galvenokārt izmanto ēdamajai esencei. Īpaši plaši izmanto konfektēs, šokolādē, bezalkoholiskajos dzērienos, saldējumā, vīnā un dūmu aromātā. IFRA lietošanai nav noteikti nekādi ierobežojumi. Bet tā kā viegli maina krāsu, mums jāpievērš uzmanība lietošanai baltā smaržīgā produktā. Vanilīns ir arī svarīgs pamats ēdamajām garšvielām, garšvielām, gandrīz visām garšvielām, kuras visbiežāk izmanto pārtikas rūpniecībā. Pārtikas aromatizētājus plaši izmanto maizē, sviestā, krējumā un brendijā utt. Pievienotais daudzums kūkām, cepumiem ir {{0}}.01~0,04%, konfektes ir 0,02 ~ 0,08%, kas ir viens no visvairāk ceptajiem ēdieniem ar garšvielām, ko var izmantot šokolādei, biskvītam, kūkai, saldējumam un Boudin. Pirms lietošanas to izšķīdina siltā ūdenī, efekts ir daudz labāks. Lielākais cepamās pārtikas daudzums ir 220mg/kg, šokolāde ir 970mg/kg. Kosmētikā plaši izmanto kā fiksatoru, koordinācijas līdzekli un modifikatoru, kā arī ir svarīgs pārtikas un dzērienu aromatizētājs. to izmanto medicīnā. L-DOPA (L-dopa), metildopa. Izmanto arī niķeļa, hroma metāla pārklājuma balinātājam. |
| Fizikāli ķīmiskās īpašības | Vanilīnam ir spēcīgas un unikālas vaniļas pupiņas, kas dabiski atrodamas vaniļas un krustnagliņu eļļā, eļļā, ozola sūnās, Peru balzāmā un pārējā tolu balzāmā. Sulfīta šķīdums vai sarkanā celulozes skujkoku lignīna sulfonāts sārmainos apstākļos reaģēja ar augstspiediena oksidācijas hidrolīzes nogulsnēm, iegūstot baltu vai gaiši dzeltenu kristālisku pulveri vai adatveida kristālu. No petrolētera nokrišņi var radīt arī tetragonālus kristālus. Tam ir Aromāts, Rūgti salds. Gaisā tas pakāpeniski oksidējas. Gaismas gadījumā tas radīja sadalīšanos. Sārmu gadījumā tas radīja krāsas maiņu. Relatīvā molekulmasa ir 152,15. Relatīvais blīvums ir 1.{19}}56. Kušanas temperatūra atšķiras no tetragonāla kristāliska un cita, tetragonāla kristāla temperatūra ir no 81 līdz 83 grādiem. Astainais kristāls svārstījās no 77 līdz 79 grādiem, viršanas temperatūra ir 285 grādi (CO2 gāzē), 170 grādi (2 x 103 Pa), 162 grādi (1,33 x 103 Pa), 146 C (0,533 x 103 Pa). Tas var radīt sublimāciju bez sadalīšanās. Uzliesmošanas temperatūra ir 162 grādi. Nedaudz šķīst aukstā ūdenī, šķīst karstā ūdenī, šķīst etanolā, etilēterī, propilēnā Ketons, benzols, hloroforms, oglekļa disulfīds, ledus etiķskābe, piridīns un gaistošā eļļā. Ūdens un FeCl3 rada zili violetu šķīdumu. Žurkām pēc perorālas LD 50 1580mg/kg, pelēm pēc perkutānas LD 50 1500mg/kg. Rūpnieciskās ražošanas metode ir tāda, ka eugenols kālija hidroksīda klātbūtnē iegūst ISO eugenolu, pēc tam reaģē ar etiķskābes anhidrīdu, veidojot izoeugenola acetātu, kam seko oksidācijas un hidrolīzes reakcija, lai iegūtu. Tā ir svarīga izejviela šokolādes, saldējuma, košļājamās gumijas, konditorejas izstrādājumu un tabakas garšas sajaukšanai. To var izmantot arī kā kosmētikas smaržu koordinācijas līdzekli un garšas pastiprinātāju. Tās ir arī rūpniecības farmācijas izejvielas. Pēdējos gados ir parādījusies jauna mode vanilīna precē. Kā izejvielu izmantojiet krustnagliņu vai bazilika eļļu, kas iegūta no eugenola, izomerizācijas un oksidācijas ceļā iegūto vanilīnu, jo to var uzskatīt par dabīgu līdzvērtīgu kvalitāti, tāpēc to sauc par dabisko vanilīnu un garšvielu tirgū, tā cena ir aptuveni 5 reizes vairāk nekā sintētiskajam produktam. |
| Darbība un lietošana | Garšas: vanilīns ir ēdams aromatizētājs, ar vaniļas pupiņu aromātu un izteiktu vēlmi pēc piena aromāta, ir svarīgs un neaizstājams izejmateriāls pārtikas piedevu rūpniecībā, plaši izmantots visās vajadzībām, lai palielinātu piena aromāta aromātu aromatizētāju pārtikā, piemēram, kūkās, aukstumā. dzērieni, šokolāde, konfektes, cepumi, ātri pagatavojamās nūdeles, maize un tabaka, aromatizējošais šķidrums, zobu pasta, ziepes, kosmētika, smaržas, saldējums, dzērieni un kosmētika spēlē aromātu un garšu. To var izmantot arī ziepēm, zobu pastām, smaržām, gumijai, plastmasai, farmaceitiskajiem izstrādājumiem. Tas atbilst FCCIV standartam. |
| Blakusparādības | Vispārējas blakusparādības Lietojot vanilīnu lielos daudzumos (vairāk nekā 30 g vienā reizē), var rasties galvassāpes, slikta dūša, vemšana, apgrūtināta elpošana un pat nieru bojājumi. Nebaidieties, vanilīns nav viena no toksiskākajām pārtikas piedevām. atrast un patiesībā jutīgiem cilvēkiem neizraisa daudz vairāk kā galvassāpes vai alerģisku reakciju. Parasti pāreja no mākslīgā vaniļas ekstrakta uz tīru vaniļas ekstraktu ir viss, kas nepieciešams, lai izvairītos no problēmām. Daudzi vaniļas pupiņu cienītāji apgalvo, ka vanilīns jebkurā gadījumā ir zemāks par tīru vaniļas ekstraktu. Ja jūs mēģināt ēst kvalitatīvu pārtiku, jūs, iespējams, nesastapsit daudz vanilīna. Īpašu grupu piesardzība Īpašas grupas attiecas uz jaundzimušajiem, bērniem, grūtniecēm un citām piemērojamām neaizsargātām grupām. Nav pierādījumu, ka vanilīnam varētu būt negatīva ietekme uz šīm neaizsargātajām grupām. Ir droši lietot vanilīnu pārtikā jaundzimušajiem un grūtniecēm. Tomēr mēs joprojām iesakām patērētājiem konsultēties ar speciālistiem, pirms ilgstoši lietojat lielu daudzumu vanilīna pārtikā jaundzimušajiem vai grūtniecēm. GRAS apstiprinājums: Jā Vispārīgi atzīts par drošu (GRAS) ir FDA apzīmējums, kas liecina, ka eksperti parasti uzskata konkrētu vielu vai sastāvdaļu par drošu, un tāpēc uz to neattiecas parastās Federālā pārtikas, zāļu un kosmētikas likuma (FFDCA) prasības attiecībā uz pārtikas piedevu toleranci. Saskaņā ar esošajiem datiem FDA uzskata vanilīnu par drošu, un tam ir piešķirts GRAS statuss. |
| Vanitrops | Vanitropam ir spēcīgs un noturīgs krustnagliņu un vaniļas aromāts, aromāta intensitāte ir no 16 līdz 25 reizēm lielāka par vanilīnu. Vanitrops tika izstrādāts agri. 20. gadsimta divdesmitajos gados. Agrīnais sintētiskais ceļš ir tāds, ka safrola eļļa kā izejviela, kālija hidroksīda spirta šķīdums ar karsto presēšanu ļauj atvērt gredzenu, un pēc tam izmantoja nātrija etilsulfātu, lai veiktu hidroksietilēšanu, visbeidzot etanola šķīdumā ar sērskābes hidrolīzi, lai iegūtu vanitropu. . Bet, ņemot vērā produkta aromāta tīrības trūkumu, tas ir ļoti mazs faktiskais pielietojums. 20. gadsimta piecdesmitajos gados tas attīstījās no eugenola sagatavošanas vanitropa sintētiskā ceļā (ASV patents 2663741), tikai tad var realizēt rūpniecisko ražošanu. Kateholu garšas ķīmiķi, kurus veiksmīgi izstrādāja lētākas pirokatehola izejvielas Padomju Savienībā 1960. gados. Vispirms ar alilhlorīdu līdz katehola monoalkilēšanai, un iznākums ir 75%; kam seko pārkārtošanās reakcija un iznākums ir 35% ~ 38%; tad vienreizējai etilēšanai izmantojot nātrija etilsulfātu, iznākums ir 82%. Visbeidzot ar kālija hidroksīdu izomerizācija iegūs vanitropu, iznākums ir 84%, pēc jēlprodukta pārkristalizācijas kušanas temperatūra 85,5 līdz 86 grādiem.  Vanitrops tiek lietots konfektēs, dzērienos, saldējumā un citos pārtikas aromatizētāju sastāvos, FEMA numurs ir 2922. To var izmantot arī kosmētikā un ziepju smaržu formulā. To var izmantot ne tikai kā garšvielu, bet arī kā sinerģisku līdzekli un antioksidantu. Bijušajiem Padomju Savienības parfimēriem ir dažādi uzskati par vanitropa aromāta īpašībām. Viņi to pievienoja šokolādei un citiem pārtikas aromātiem. Konstatēts, ka precēm nav vanilīna aromāta, tāpēc tas nevar būt ēdiena garšā kā vanilīna aizstājējs. Bet, izmantojot aromātisko ziepju aromatizēšanas testu, tika konstatēts, ka ziepēm ir spēcīgs krustnagliņu un vaniļas aromāts. Atšķirības ar vanilīnu un izoeugenolu, vanitropu uz sārmu, gaismu, oksidēšanās ir ļoti stabila, ziepes, piemēram, uzglabāšana nemaina krāsu. Tāpēc vanitrops ir jāizmanto smaržu sastāvos, īpaši piemērots fantāzijas aromātam. |
| Rūpnieciskās ražošanas metodes vanilīns | Vanilīna rūpnieciskajai ražošanai ir vairāk nekā 100 gadu sena vēsture, cilvēki ir pētījuši daudzu sintētisko preparātu veidus un metodes, bet pielietojums liela mēroga rūpnieciskajā ražošanā galvenokārt ir šādas trīs metodes. A. lignīna ceļš Papīra ražošanas nozarē sulfīta celulozes atkritumu šķidrums, kas satur koksnes lignosulfonātus kā izejvielu, sārmains un augstā temperatūrā un augsts spiediens bija hidrolīzes dehidratācija un pēc tam atkal oksidēšana. Kanāda un Amerikas Savienotās Valstis galvenokārt izmantoja vanilīna ražošanas metodi.  B. Gvajakola formaldehīda ceļš Gvajakols ir vissvarīgākā izejviela vanilīna, gvajakola, formaldehīda, nitrozodimetilanilīna sintēzei kā sintētiskā ceļa izejviela, kas pazīstama arī kā nitrozo process. Bijusī Padomju Savienība un Ķīna galvenokārt izmanto šo metodi.  C. Gvajakola glioksilāta ceļš Par izejvielu izmantojot gvajakolu un glioksilskābi, pēc tam kondensējot, oksidējot un dekarboksilējot, iegūstot vanilīnu.  Šī metode galvenokārt sastāv no Francijas Rhone-Poulenc uzņēmuma pētniecības un izstrādes, kā arī liela mēroga ražošanas. Glioksilskābes izmantošana no maleīnskābes metilestera tika iegūta ar divu ozona sadalīšanos (Vācijas patents 3224795). Sintētiskajam ceļam ir priekšrocības: plašs materiālu avots, mazāk reakcijas posmu, zemas izmaksas, mazāks trīs atkritumu piesārņojums. Tāpēc tā tiek uzskatīta par vispiemērotāko metodi. |
| Satura analīze | Pirmā metode: UV absorbcijas spektrofotometrija. Standarta šķīduma pagatavošana: 250 ml mērkolbā, ar konstantu tilpumu ar metanolu, ievadiet zāles žeņšeņu, salīdzinot ar vanilīna standartu, apmēram 100 mg. Šķīdums 2,0 ml 100 ml mērkolbā, sajaucot ar fiksētu tilpumu metanolu. Šķidrā parauga sagatavošana: precīzi nosvērts paraugs apmēram 100 mg, sagatavošanas metode un standarta šķīduma sagatavošana ir vienāda. Darbība: ņem no šķīduma 1 cm kvarca šūnās. Nosaka absorbciju pie maksimālā absorbcijas viļņa garuma aptuveni 308 nm. Preses tipa aprēķina parauga vanilīna (C8H8O3) saturs (x) (mg): X=12.5c (Au/As) C-vanilīns standarta šķīduma koncentrācijā, g/ml; Au – parauga šķidruma absorbcija; As-standarta šķīduma absorbcija. Otrā metode: saskaņošana ar gāzu hromatogrāfiju (GT-10-4) ar nepolārās kolonnas noteikšanas metodi. |
| Toksiskums | LD50 iekšķīgi žurkām, jūrascūciņām: 1580, 1400 mg/kg (Jenner) |
| Ierobežota lietošana | FEMA (mg/kg): bezalkoholiskie dzērieni 63; auksts 95; konfektes 200; cepamā pārtika 220; pudiņa klase 120, košļājamā gumija, 270; šokolāde 970; dekorēšanas slānis 150; margarīns 0,20; sīrups 330-20000. Saskaņā ar FAO/PVO noteikumiem: Pieļaujamais daudzums ir 70mg/kg ātrai ēdināšanai, konservētiem bērnu pārtikas produktiem un graudaugiem (1992). |
| Nozares attīstība | Ķīna ir liela pasaules vanilīna eksporta valsts, iekšzemes pieprasījums 2002.gadā bija 2350 tonnas, saražoja 30% produkcijas, 70% no pārējās bija eksportam. 1988. gadā eksportēja tikai 2,73 tonnas, 1993. gadā – 1700 tonnas, 2002. gadā – 4653 tonnas. No 1993. līdz 2002. gadam Ķīnas vanilīna eksporta apjoms pieauga vidēji par 12% gadā. Ziemeļamerikā, Eiropā, Dienvidaustrumāzijā un citos tirgos ir laba reputācija. 2012.gadā globālais vanilīna pieprasījums ir aptuveni 17500 tonnu, kas attīstīto valstu pieprasījums ir līdzsvara stāvoklī, un attīstošais pieprasījums pēc vanilīna būtiski pieauga, līdz ar to kopējais vanilīna pieprasījums joprojām ir izaugsmes periodā. Faktiskais kopējais Ķīnas pieprasījums šobrīd ir sasniedzis 3000 tonnas. Patlaban summa uz vienu iedzīvotāju joprojām ir nedaudz zemāka nekā globālais patēriņš uz vienu iedzīvotāju. Lielākie vietējie piegādātāji Jiaxing City, China Chemical Co., Ltd. tagad ir pasaulē lielākais profesionālais vanilīna ražotājs. 2014.gadā uzņēmums ar gada metilvanilīna produkciju ir 10000 tonnas, 2000t etilvanilīna, no kura vairāk nekā 80% produkcijas ir eksportam. Ārzemēs galvenokārt ir France Rhodia Inc., Norvēģijas Bao ļoti uzņēmums, Ube trīs vanilīna ražošanas uzņēmumi. Tostarp Rhodia, Francija ir pasaulē slavenākie vanilīna ražošanas uzņēmumi, gada ražošanas jauda ir 8000 tonnas, izplatīšanas ierīce Francijā un ASV. Papildus Norvēģijas uzņēmumam Bao Selig, kas izmanto lignīna vanilīna ražošanu, vietējie un starptautiskie uzņēmumi izmantoja gvajaka koksnes fenola-aldehīda skābes vanilīna ražošanu. |
| Ķīmiskā īpašība | Balts adatu kristāls, ar smaržīgu smaržu. Šķīst ūdenī 125 reizes, 20 reizes etilēnglikolā un 2 reizes 95% etanolā, nešķīst hloroformā. |
| Lietojumi | 1. Izmanto kā garšas, smaržas, farmācijas starpproduktus. 2. Tas ir, lai iegūtu vīraka pulveri, pupiņu smaržīgas garšvielas. Bieži izmanto smaržu pamatnē ar. To plaši izmanto gandrīz visās garšās, kas tiek apvienotas, piemēram, vijolītes, cimbīdija, saulespuķu, austrumu garšas. Un piperonāls, izoeugenola benzilēteris, kumarīns, muskuss un citi ir vīraks, modifikators un maisījums, ko var izmantot arī sliktas elpas slēpšanai. Ēdamā, kūpinātā garša kā arī plaša pielietojuma, bet daudzums lielāks. Vaniļas pupiņu tipam, krējumam, šokolādei, arī Princeses garšai ir jāizmanto garšvielas. 3. Vanilīns ir Ķīnas noteikumi atļauj izmantot ēdamās garšvielas, kā fiksācijas līdzekli, ir galvenās izejvielas vaniļas garšas sagatavošana. To var arī tieši izmantot cepumos, kūkās, konfektēs, dzērienos un citos pārtikas aromatizētājos. Devas atbilstoši parastajām ražošanas vajadzībām, parasti šokolādē 970mg/kg; 270mg/kg košļājamā gumijā; 220mg/kg konditorejas izstrādājumos, biskvītos; 200mg/kg konfektēs; 150mg/kg garšvielās ~95mg/kg aukstos dzērienos. 4. GB 2760 1996 noteikumi atļauj lietot ēdamās garšvielas. Plaši izmanto vaniļas, šokolādes, sviesta garšas pagatavošanai, daudzums ir līdz 25%~30%, vai tieši izmanto cepumos, konditorejas izstrādājumos, dozēšana ir 0,1%~{{ 8}},4%, aukstais dzēriens ir {{10}}.01%~0,3%, konfektes ir 0,2%~0,8%, īpaši satur piena produktus. 5. Svarīgs sintētisks aromāts, ko plaši izmanto ikdienas dzīvē. To saprātīgi izmanto kā pārtiku, tabaku un vīnu ar sodu. Pārtikas rūpniecībā izlietojums ir liels vaniļas, šokolādes, sviesta garšas pagatavošanai, daudzums līdz 25-30%, tieši uz cepuma, kūkas, deva ir 0.{{3 }},4%, aukstums ir 0.01-0,3%, konfektes ir 0.2-0,8, īpaši satur piena produktus. To izmanto ķīmiskai analīzei, proteīna slāpekļa heterocikliskā indēna, florogliucinola un miecskābes testiem. Farmācijas rūpniecībā to izmanto antihipertensīvo zāļu metildopa, kateholu L-dopa medikamentu un katalīna un diaveridīna ražošanai. 6. Izmanto kā reaģentu organiskās analīzes standartā. 7. Proteīna, slāpekļa heterocikliskā indēna, pirogalola, miecskābes, dzelzs jonu testi. no benzoskābes hlorīda noteikšanā, garšvielas, organisko mikroelementu analīzes metoksistandarta noteikšana. |
| Ražošanas metodes | 1.N N-,dimetilanilīns ar sālsskābi tika paskābināts līdz sālim, ar nātrija nitrītu nitrifikāciju līdz nitrozo-N,N-nitrobīna hidrohlorīdam, kas ar gvajakolu un formaldehīdu tika kondensēts 41-43 pakāpē. Pēc tam to ekstrahē ar benzolu. Pirmā destilācija ar benzolu, pēc tam otrā destilācija, ūdens pārkristalizācija, 50 grādu žāvēšana, lai iegūtu produktu. Sulfīta celulozes atkritumu šķidrums, kas satur bērza ciprese struktūras vienības lignīna sulfonātu, sārmainos apstākļos var iegūt oksidāciju un hidrolīzi un izejvielu patēriņu (kg/t) gvajaka fenolu (98%) 1460 nātrija nitrīts 640, N,N-metilanilīns (98%), 974 sālsskābes (30%), 6000 (99%) no 320. 2. Vaniļas pupiņu ekstrakts. Ar teoaminoanizolu ar diazonija hidrolīzi gvajakolā, nitrozodimetilanilīna un katalizatora klātbūtnē, ar formaldehīda kondensāciju vai reaģē ar hloroformu katalizē ar kālija hidroksīdu un pēc ekstrakcijas atdalīšanas, vakuumdestilācijas un kristalizācijas attīrīšanas. Tika izgatavots arī pieejams koksnes celulozes atkritumu šķidrums, eugenols, gvajakols, safrols. 3. Lignīna kā izejvielas izmantošana Vanilīnu var iegūt no papīrfabrikas sulfīta celulozes atsārmiem, kas satur lignīnu. Vispārējie atkritumi satur cietvielu 10% ~ 12%, no kuriem 40% ~ 50% ir lignīna sulfonskābes kalcijs. Atkritumu šķidrums tiek koncentrēts līdz 40% ~ 50% cietā formā, pievienojot NaOH 25% no lignīna daudzuma un karsējot līdz 160 līdz 175 grādiem (apmēram 1,1 ~ 1,2 MPa), gaisa oksidēšanu 2 stundas, konversijas ātrums parasti ir līdz 8% ~ 11%. Oksīds ar benzola ekstraktu vanilīnu un ūdens tvaiku destilācijas metode benzola atgūšanai oksīdā ar nātrija bisulfītu, lai iegūtu subūdeņraža sulfāta sāli un atdalītu piemaisījumu, un pēc tam sērskābes sadalīšanos vanilīnā. Visbeidzot, produktu iegūst ar vakuumdestilāciju un pārkristalizāciju. Izmantojiet gvajakolu kā izejvielas Hlorgvajakola metode un trihloracetaldehīds nātrija karbonāta vai kālija karbonāta klātbūtnē, karsējot līdz 27 grādiem, tika sintezēts, kondensējot 3-metoksi-4-hidroksifeniltrihlormetilkarbinolu, nevis reakcijas gvajaka koksnes fenola ūdens tvaiku destilāciju. noņemts. Kaustiskās sodas, nitrobenzola kā oksidētāja klātbūtnē tika iegūta karsēšana līdz 150 grādiem oksidatīvā vanilīna šķelšanās; Var izmantot arī Cu-CuO-CoCl2 kā katalizatoru un 100 grādu gaisā oksidējot, pēc reakcijas ar vanilīna ekstrakciju ar benzolu, vakuumdestilāciju un rekristalizācijas attīrīšanu, lai iegūtu gatavo produktu. Glioksilskābes metode: glioksilskābes šķīdumā, kam seko gvajakola, nātrija hidroksīda un nātrija karbonāta pievienošana, un 30 līdz 33 grādos kondensējot līdz 3-metoksi-4-hidroksifenilglikolskābei, ekstrahējot gvajakola reakciju ar šķīdinātāju. pievienojot nātrija hidroksīda šķīdumu, nitrobenzolsulfonskābi un kalcija hidroksīdu Q klātbūtnē, uzkarsējot līdz 100 grādiem oksidēšanai un pirolīzei vanilīnam. Oksidācijas produkti tika neitralizēti ar divu vanilīna ekstrakciju ar hloretānu, jēlprodukts ar vakuumdestilāciju un pārkristalizācija tika pabeigta. Nitrozo process: reakcijas tējkannā pievieno 30% sālsskābi 166 kg un ūdeni 200 kg, atdzesē līdz 10 grādiem, nolaižot divus metilanilīnu 61,5 kg 2 stundās temperatūra ir mazāka par 25%, tad turpina maisīt 20 minūtes. ūdens šķīdumu atdzesē līdz 6 grādiem pēc 75kg nātrija nitrīta infūzijas ar 25% ūdens šķīdumu, kontrolē temperatūru un turpina maisīt 1h. filtrē p-nitrozo-divu metilanilīna hidrohlorīdu 7–10 grādu temperatūrā, pievienojot kvantitatīvu etanolu un koncentrētu sālsskābi, kas atšķaidīta cietā, nitrozo-dimetil-anilīnu. Gvajakola un p-nitrozo divu metilanilīna kondensācija: 26 kg urotropīna izšķīdina 34 kg ūdens maisījumā, pēc tam pievieno 126 kg gvajakola un 63 kg etanola, kas tiek uzglabāti rezervuāra gaidīšanas režīmā. Ienākumi no 550 kg nitrozodimetilanilīna dihidrohlorīda un etanola maisījuma pievienosies reakcijas tējkannā, uzkarsējot līdz 28 grādiem pēc metāla sāls katalizatora pievienošanas, un pēc tam uzkarsējot līdz 35 līdz 36 grādiem, pilinot gvajaka koksnes fenola maisījumu (3–3,5 h), saglabājot. Temperatūra 40 līdz 43 grādos, pēc pievienošanas pazemināt, turpina maisīt 1 stundu reakcijas. Pēc tam pievieno 100kg atšķaidīta 40 grādu ūdens, maisot un 15min saturam šķidrā vanilīna kondensācijā jābūt virs 11%. Kā šķīdinātāju izmantojiet benzolu. rotācijas šķidruma-šķidruma ekstrakcijas kolonna nepārtraukta pretstrāvas ekstrakcija iepriekšminētā kondensācijas šķidruma. Benzola ekstrakcijas šķidrums satur lielu skaitu sālsskābes, mazgā ar ūdeni un pēc tam neitralizē sārmu līdz ph=4; Kāpšanas plēves iztvaicētāja destilācijas benzola un ūdens tvaiku tvaiku reģenerācija 1h, lai noņemtu atlikušo benzolu; dekompresijas tvaiks ūdenī un visbeidzot 120 līdz 150 grādu (666,6 Pa) ātri tvaicējot jēlvanilīnu, sasalšanas temperatūra ir aptuveni 70 grādi. Neapstrādāts produkts tika izšķīdināts 70 grādos toluolā, filtrējot pēc atdzesēšanas līdz 18 līdz 20 grādiem, sūknējot un mazgājot ar nelielu daudzumu toluola līdz vanilīnam. Pēc tam otrā vakuuma destilācija, no 130 līdz 140 grādiem (266,6–399,9 Pa) frakcijām un izšķīdināta atšķaidītā 60–70 grādu etanolā, lēnām atdzesēta līdz 16–18 grādiem, kristalizācija (1H). Izmantojiet centrifūgas filtru un mazgājiet ar nedaudz atšķaidītu etanolu. Beigās no 50 līdz 60 grādiem, karstā gaisa žāvēšana 12 h produktus. Saskaņā ar gvajakolu raža var sasniegt vairāk nekā 65%. P-hidroksifenilaldehīda metode Izmantojiet p-hidroksibenzaldehīdu kā izejvielu, izmantojot vienreizēju bromēšanu, metoksilēšanas reakciju, lai iegūtu vanilīnu. 250ml kolbā pievieno 16g (0.131mo1) p-hidroksibenzaldehīda un 90ml šķīdinātāja. Pēc cilvēku izšķīdināšanas 6.8mL (0.131mol) broma un karsē līdz 40-45 grādiem un reakcija 6h. Šķīdinātāja atlikumu un vakuuma sūknēšana, verdošs ūdens, karstā filtrēšana, filtrāta dzesēšanas kristalizācija, baltā kristāliskā 3-brom-4-hidroksibenzaldehīda filtrēšana un žāvēšana, kušanas temperatūra ir 123–124 grādi, iznākums ir 90%. . 250ml kolbā pievienojiet 12g (0.0597mol) produkta, metildzīvsudraba nātrija metanola šķīdumu 45ml (0,230mol) 28,24% un 0,2gCuCl, 35mLDMF. 115 grādu reakcijā 1,5 stundas un velciet šķīdinātāju, atlikumu ar 18% sālsskābi līdz pH=4~5, un pēc tam karstā benzola ekstrakcija 3 reizes, norāda uz ūdeni, benzola slānis pazemināta spiediena destilācija līdz benzolam, kafijas krāsas šķidrums. Kas tika izšķīdināts karstā atšķaidītā spirta šķīdumā, atdzesējot, lai atdalītu balto kristalizāciju, filtrējot un žāvējot, lai iegūtu vanilīna produktu 8,3 g, kušanas temperatūra ir 81 līdz 82 grādi, 99,5% tīrības iznākums ir 91,1%. |
| Apraksts | Vanilīns ir atrodams daudzos augos, piemēram, Rhizoma Gastrodiae (Tian Ma) bumbuļos, Equisetum (Mu Zei), Ulva pertusa (Kong Shi Chun) un cukurbietēs, vaniļas pupiņās, Peru balzāmā utt. . |
| Ķīmiskās īpašības | Pastāv liels vaniļas augu klāsts ar vaniļas pākstīm jeb silikām. Iepriekš minētās sugas ir vissvarīgākās. Īpaša vērtība ir tiem, ko audzē Meksikā, Madagaskarā, Java, Taiti, Komoru salās un Reinjonā. Vaniļas pupiņu audzēšana ir ļoti ilga un darbietilpīga. Augs ir daudzgadīgs zālaugu vīnogulājs, kas izaug līdz 25 m augstumā un augšanai nepieciešami piemēroti balsti. Ziedu apaugļošana tiek veikta (no novembra līdz decembrim), perforējot membrānu, kas atdala ziedputekšņus no pūtītes. Tas ir grūts uzdevums, kam nepieciešams kvalificēts roku darbs. Dabiska apaugļošanās notiek, ja līdzīgu darbību veic putni vai kukaiņi, kas, meklējot barību, caurdur membrānu. Pēc dažiem mēnešiem veidojas nokareno pākstu (siliques) kopas; tie sāk dzeltēt apakšējā galā no augusta līdz septembrim. Šajā brīdī siliques tiek novāktas un tiek pakļauti īpašai apstrādei, kas attīsta aromātu. Silīcijas ievieto salmu grozos un iemērc karstā ūdenī, lai pārrautu šūnu iekšējā siena. Pēc dažiem mēnešiem aromāts sāk attīstīties. Pēc tam silikumus izdala, periodiski pakļaujot saules gaismai (pārmaiņus pārklājot un atsedzot silikumus ar vilnas segām). Kad eksudācija ir pabeigta, silīcijas daļiņas tiek eļļotas ar kakao eļļu, lai izvairītos no plaisāšanas žāvēšanas laikā, un beidzot žāvē līdz piemērotam atlikušā mitruma saturam. Pagatavošanas beigu posmā labākās kvalitātes silīki veido vaniļas "sālījumu", kas izkristalizējas uz pupiņas virsmas. Parasti vaniļas pupiņu apstrāde ilgst vairāk nekā gadu. Vissvarīgākās komerciālās īpašības ir sālīta vaniļa, bastarda vaniļa un vaniļas pompona. Pupas ir vienīgā izmantotā daļa. Vaniļai ir salda, ēteriska smarža un raksturīga garša. |
| Ķīmiskās īpašības | Vanilīnam ir raksturīga, krēmīga, vaniļai līdzīga smarža ar ļoti saldu garšu. |
| Ķīmiskās īpašības | Baltas, kristāliskas adatas; salda smarža. Šķīst 125 daļās ūdens, 20 daļās glicerīna un 2 daļās 95% spirta; šķīst hloroformā un ēterī. Uzliesmojošs. |
| Ķīmiskās īpašības | Balts vai krēmkrāsas, kristāliskas adatas vai pulveris ar raksturīgu vaniļas smaržu un saldu garšu. |
| Ķīmiskās īpašības | Vanilīns ir atrodams daudzās ēteriskajās eļļās un pārtikas produktos, bet bieži vien tas nav būtisks to smaržas vai aromāta dēļ. Tomēr tas nosaka smaržu ēteriskajām eļļām un ekstraktiem no Vanilla planifolia un Vanilla tahitensis pākstīm, kurās tas veidojas nogatavošanās laikā, fermentatīvi sadaloties glikozīdiem. Vanilīns ir bezkrāsaina, kristāliska cieta viela (temp. 82–83 grādi) ar tipisku vaniļas smaržu. Tā kā tajā ir aldehīda un hidroksi aizvietotāji, tas tiek pakļauts daudzām reakcijām. Papildu reakcijas iespējamas aromātiskā kodola reaktivitātes dēļ. Vanililspirtu un 2-metoksi-4-metilfenolu iegūst katalītiskā hidrogenācijā; vanilskābes atvasinājumi veidojas pēc oksidēšanās un fenola hidroksigrupas aizsardzības. Tā kā vanilīns ir fenola aldehīds, tas ir stabils pret autooksidāciju un netiek pakļauts Cannizzaro reakcijai. Daudzus atvasinājumus var iegūt, ēterificējot vai esterificējot hidroksigrupu un ar aldola kondensāciju pie aldehīda grupas. Vairāki no šiem atvasinājumiem ir starpprodukti, piemēram, farmaceitisko preparātu sintēzē. |
| Fizikālās īpašības | Izskats: balts vai gaiši dzeltens adatu kristāls vai kristālisks pulveris, ar spēcīgu aromātu. Relatīvais blīvums ir aptuveni 1,060. Šķīdība: tas šķīst ne tikai etanolā, hloroformā, ēterī, oglekļa disulfīdā, ledus etiķskābē un piridīnā, bet arī eļļā, propilēnglikolā un ūdeņraža peroksīdā sārmainā šķīdumā. Tas var lēnām oksidēties gaisā, var būt nestabils apgaismojumā, un tas jāuzglabā tumšā vietā. Kušanas temperatūra: kušanas temperatūra ir 81 grāds. |
| Notikums | Vanilīns dabā sastopams plaši; par to ziņots Java citronellas (Cymbopogon nardus Rendl.) ēteriskajā eļļā, benzoī, Peru balzāmā, krustnagliņu pumpuru eļļā un galvenokārt vaniļas pākstīs (Vanilla planifolia, V. tahitensis, V. pompona); kultivē vairāk nekā 40 vaniļas šķirnes; vanilīns augos ir arī glikozes un vanilīna veidā. Tiek ziņots, ka atrasts gvajavē, feyoa augļos, daudzās ogās, sparģeļos, maurlokos, kanēlī, ingverā, skotu krūzmētru eļļā, muskatriekstā, kraukšķīgajā un rupjmaizē, sviestā, pienā, liesās un treknās zivīs, sālītajā cūkgaļā, alū, konjakā, viskijos, šerija, vīnogu vīni, rums, kakao, kafija, tēja, grauzdēti mieži, popkorns, auzu pārslas, lācenes, pasifloras augļi, pupiņas, tamarinda, diļļu garšaugi un sēklas, sakē, kukurūzas eļļa, iesals, misa, plūškoka ogas, loquat, burbona un Taiti vaniļa un cigoriņu sakne. |
| Vēsture | Vanilīns ir pazīstams kā viena no pirmajām sintētiskajām garšvielām. Smaržu rūpniecībā to sauc par vaniļas aldehīdu. Jau 1858. gadā franču ķīmiķis Gbijs (Nicolas Theodore Gobley) pirmo reizi ar rektifikācijas metodi ieguva tīru vanilīnu. Tā kā dabiskā vanilīna ražošanas raža bija mazāka, tas pamudināja meklēt vanilīna ražošanas ķīmiskās sintēzes metodi. 1874. gadā vācu zinātnieks M. Hārmans un viņa kolēģi secināja vanilīna ķīmisko struktūru un atklāja jaunu veidu, kā ražot vanilīnu, izmantojot abietēnu kā izejvielu. 1965. gadā ķīniešu zinātnieki atklāja, ka vanilīnam ir pretepilepsijas iedarbība, un veica pētījumu par vanilīna farmakoloģiju un toksikoloģiju no ēdamā līdz oficiālajam. Viņi arī atklāja, ka vanilīnam piemīt noteikta antibakteriāla iedarbība, padarot to par piemērotu zāļu formu ādas slimību ārstēšanai. Vanilīnu var izmantot kā starpproduktu dažādu zāļu sintēzei, piemēram, berberīnu un antihipertensīvo medikamentu L-metildopu, metoksipirimidīnu un sirds slimību zāles papaverīnu. |
| Lietojumi | Vanilīns ir aromatizētājs, kas izgatavots no sintētiskas vai mākslīgas vaniļas, ko var iegūt no sūkalu sulfīta šķidrumu lignīna un ir sintētiski apstrādāts no gvajakola un eugenola. saistītajam produktam, etilvanilīnam, ir trīsarpus reizes lielāka garšas spēja nekā vanilīnam. vanilīns attiecas arī uz galveno vaniļas garšas sastāvdaļu, ko iegūst, ekstrahējot no vaniļas pupiņām. vanilīnu izmanto kā vaniļas ekstrakta aizstājēju, lietojot saldējumā, desertos, konditorejas izstrādājumos un dzērienos ar 60–220 ppm. |
| Lietojumi | Starpposma un analītisks reaģents. |
| Lietojumi | Farmaceitiskais palīglīdzeklis (garša). Kā aromatizētājs konditorejas izstrādājumos, dzērienos, pārtikā un dzīvnieku barībā. Smaržas un garša kosmētikā. Reaģents sintēzei. L-dopa avots. |
| Lietojumi | Vaniļas pupiņu ekstrakta galvenā sastāvdaļa. |
| Lietojumi | Marķēts ar vanilīnu. Dabiski sastopams dažādos pārtikas produktos un augos, piemēram, orhidejās; Galvenais dabiskā vanilīna komerciālais avots ir vaniļas pupiņu ekstrakts. Sintētiski ražots vairumā no papīra apstrādes blakusprodukta uz lignīna bāzes vai no gvaikola. |
| Definīcija | ChEBI: benzaldehīdu klases loceklis, kas satur metoksi un hidroksi aizvietotājus attiecīgi 3. un 4. pozīcijā. |
| Sagatavošana | Komerciālo vanilīnu iegūst, apstrādājot sulfīta šķidrumus, vai arī to sintezē no gvajakola. Izoeugenola sagatavošanai oksidējot ir tikai vēsturiska nozīme. 1) Pagatavošana no sulfīta atkritumiem: Vanilīna ražošanas izejmateriāls ir lignīns, kas atrodas celulozes rūpniecības sulfīta atkritumos. Koncentrētos mātes šķidrumus apstrādā ar sārmiem paaugstinātā temperatūrā un spiedienā oksidētāju klātbūtnē. Izveidotais vanilīns tiek atdalīts no blakusproduktiem, īpaši acetovanilona (4-hidroksi-3- metoksiacetofenona), ekstrahējot, destilējot un kristalizējot. Liels skaits patentu apraksta dažādas procedūras (galvenokārt) nepārtrauktiem hidrolīzes un oksidācijas procesiem, kā arī attīrīšanas posmiem, kas nepieciešami augstas kvalitātes vanilīna iegūšanai. Lignīnu noārda vai nu ar nātrija hidroksīdu, vai ar kalcija hidroksīda šķīdumu un vienlaikus oksidē gaisā katalizatoru klātbūtnē. Kad reakcija ir pabeigta, cietie atkritumi tiek noņemti. Vanilīnu ekstrahē no paskābinātā šķīduma ar šķīdinātāju (piemēram, butanolu vai benzolu) un atkārtoti ekstrahē ar nātrija sērūdeņraža šķīdumu. Atkārtoti paskābinot ar sērskābi, kam seko vakuumdestilācija, iegūst tehniskās kvalitātes vanilīnu, kas vairākas reizes jāpārkristalizē, lai iegūtu pārtikas vanilīnu. Ūdens, kuram var pievienot nedaudz etanola, tiek izmantots kā šķīdinātājs pēdējā kristalizācijas posmā. 2) Sagatavošana no gvajakola: Aldehīda grupas ievadīšanai aromātiskā gredzenā var izmantot vairākas metodes. Gvajakola kondensācija ar glioksilskābi, kam seko iegūtās mandeļskābes oksidēšana līdz atbilstošajai fenilglioksilskābei un, visbeidzot, dekarboksilēšana joprojām ir konkurētspējīgs rūpnieciskais process vanilīna sintēzei. a. Vanilīns no gvajakola un glioksilskābes: Pašlaik gvajakols tiek sintezēts no katehola, ko galvenokārt iegūst ar skābes katalizētu fenola hidroksilēšanu ar ūdeņraža peroksīdu. Ķīnā izmanto arī gvajakolu, kas iegūts no o-nitrohlorbenzola, izmantojot o-anisidīnu. Glioksilskābi iegūst kā blakusproduktu glioksāla sintēzē no acetaldehīda, un to var iegūt arī, oksidējot glioksālu ar slāpekļskābi. Gvajakola kondensācija ar glioksilskābi notiek vienmērīgi istabas temperatūrā un vāji sārmainā vidē. Tiek uzturēts neliels gvajakola pārpalikums, lai izvairītos no aizvietotu produktu veidošanās; Gvajakola pārpalikums tiek atgūts. Pēc tam sārmains šķīdums, kas satur 4-hidroksi- 3-metoksimandeļskābi, tiek oksidēts gaisā katalizatora klātbūtnē, līdz tiek patērēts aprēķinātais skābekļa daudzums [358]. Neattīrītu vanilīnu iegūst, paskābinot un vienlaikus dekarboksilējot (4-hidroksi-3-metoksifenil)glioksilskābes šķīdumu. Šim procesam ir priekšrocība, ka reakcijas apstākļos glioksila radikālis nonāk aromātiskajā gvajakola gredzenā gandrīz tikai para fenola hidroksigrupai. Tādējādi tiek novērstas garlaicīgas atdalīšanas procedūras. b. Vanilīns no gvajakola un formaldehīda: vecāks process, kas joprojām tiek izmantots, sastāv no gvajakola reakcijas ar formaldehīdu vai formaldehīda prekursoriem, piemēram, urotropīnu, N,N-dimetil-anilīnu un nātrija nitrītu. |
| Ražošanas metodes | Vanilīns dabiski sastopams daudzās ēteriskajās eļļās un jo īpaši Vanilla planifolia un Vanilla tahitensis pākstīs. Rūpnieciski vanilīnu iegūst no lignīna, ko iegūst no papīra ražošanas procesā radušajiem sulfīta atkritumiem. Lignīnu apstrādā ar sārmu paaugstinātā temperatūrā un spiedienā katalizatora klātbūtnē, veidojot kompleksu produktu maisījumu, no kura tiek izdalīts vanilīns. Pēc tam vanilīnu attīra ar secīgām rekristalizācijām. Vanilīnu var pagatavot arī sintētiski, vājā sārmā kondensējot nelielu gvajakola pārpalikumu ar glioksilskābi istabas temperatūrā. Iegūtais sārmains šķīdums, kas satur 4- hidroksi-3-metoksimandeļskābi, tiek oksidēts gaisā, katalizatora klātbūtnē, un vanilīnu iegūst, paskābinot un vienlaikus dekarboksilējot. Pēc tam vanilīnu attīra ar secīgām rekristalizācijām. |
| Indikācijas | To var lietot dažādu veidu epilepsijas un uzmanības deficīta hiperaktivitātes traucējumu un vertigo ārstēšanai. |
| Sastāvs | Papildus vanilīnam (apmēram 3%) vaniļa satur citus aromātiskos elementus: vanilīnu, piperonālu, eugenolu, glikovanilīnu, vanilskābi, anīsskābi un anīsaldehīdu. Lai gan vanilīns ir saistīts ar augam raksturīgo aromātu, vaniļas pupiņu kvalitāte nav saistīta ar vanilīna saturu. Burbona pupiņas satur lielu daudzumu vanilīna, salīdzinot ar Meksikas un Taiti pupiņām. |
| Aromāta sliekšņa vērtības | Noteikšana: no 29 ppb līdz 1,6 ppm; atpazīšana: 4 ppm |
| Garšas sliekšņa vērtības | Garšas īpašības pie 10 ppm: salda, tipiska vaniļai līdzīga, zefīra, krēmīga-kumarīna, karameliska ar pulverveida niansi. |
| Sintēzes atsauce(-es) | The Journal of Organic Chemistry, 46, lpp. 4545, 1981. gadsDOI:10.1021/jo00335a045 |
| Vispārīgs apraksts | Sertificēti farmaceitiskie sekundārie standarti izmantošanai kvalitātes kontrolē nodrošina farmācijas laboratorijām un ražotājiem ērtu un rentablu alternatīvu farmakopejas primārajiem standartiem. |
| Gaisa un ūdens reakcijas | Lēnām oksidējas, saskaroties ar gaisu. . Viegli ūdenī šķīstošs. |
| Reaktivitātes profils | Vanilīns var spēcīgi reaģēt ar Br2, HClO4, kālija-terc-butoksīdu, (terc-hlor-benzols + NaOH), (skudrskābe + Tl(NO3)3). . Vanilīns ir aldehīds. Aldehīdi viegli oksidējas, veidojot karbonskābes. Uzliesmojošas un/vai toksiskas gāzes rodas, apvienojot aldehīdus ar azo, diazo savienojumiem, ditiokarbamātiem, nitrīdiem un spēcīgiem reducētājiem. Aldehīdi var reaģēt ar gaisu, veidojot pirmās peroksskābes un galu galā karbonskābes. Šīs autoksidācijas reakcijas aktivizē gaisma, katalizē pārejas metālu sāļi, un tās ir autokatalītiskas (katalizē reakcijas produkti). |
| Ugunsbīstamība | Dati par vanilīna uzliesmošanas temperatūru nav pieejami, tomēr vanilīns, iespējams, ir degošs. |
| Uzliesmojamība un sprādzienbīstamība | Nedegošs |
| Farmaceitiskie pielietojumi | Vanilīnu plaši izmanto kā aromatizētāju farmācijā, pārtikā, dzērienos un konditorejas izstrādājumos, kam tas piešķir dabīgai vaniļai raksturīgu garšu un smaržu. To izmanto arī smaržās, kā analītisku reaģentu un kā starpproduktu vairāku farmaceitisko līdzekļu, īpaši metildopas, sintēzē. Turklāt tas ir pētīts kā potenciāls terapeitiskais līdzeklis sirpjveida šūnu anēmijas gadījumā, un tiek apgalvots, ka tam piemīt dažas pretsēnīšu īpašības. Pārtikas lietojumos vanilīns ir pētīts kā konservants. Kā farmaceitisko palīgvielu vanilīnu izmanto tabletēs, šķīdumos ({{0}}.01–0,02% w/v), sīrupos un pulveros, lai maskētu dažu zāļu formu, piemēram, kofeīna tablešu un politiazīda tablešu, nepatīkamas garšas un smakas īpašības. To līdzīgi izmanto plēves pārklājumos, lai maskētu vitamīnu tablešu garšu un smaržu. Vanilīns ir pētīts arī kā fotostabilizators furosemīda 1% w/v injekcijā, haloperidola 0,5% w/v injekcijā un tiotiksēna 0,2% w/v injekcijā. |
| Farmakoloģija | Nāvējošas vai subletālas vanilīna devas, kas ievadītas perorāli anestēzijas trušiem, izraisīja pēkšņu asinsspiediena pazemināšanos un stimulēja elpošanu (Deichmann & Kitzmiller, 1940). Līdzīgi rezultāti tika iegūti arī suņiem (Caujolle et al. 1953). Vanilīns tikai nedaudz palielināja žults izdalīšanos, ja to ievadīja žurkām iv (Rohrbach & Robineau, 1958), un izraisīja zināmu choleretic aktivitāti, injicējot žurkām ip devās 10-250 mg/kg (Pham-Huu-Chanh, Bettoli-Moulas & Maciotta-Lapoujade, 1968). Injicējot sc 1 mg/dienā 4 dienas nenobriedušām žurku mātītēm, tas izraisīja olnīcu un dzemdes svara atbildes reakcijas samazināšanos uz eksogēnu gonadotropo hormonu (Kar, Mundle & Roy, 196{{14} }). Vanilīns neietekmēja zivju nervu sistēmu (Bohinc & Wesley-Hadzija, 1956). Koncentrācijā uzturā 0,05 un 0,1% tam bija kariostatiska iedarbība kāmjiem, nepasliktinot augšanu (Stralfors, 1967). Vanilīns, kas tika ievadīts kā aerosols, neietekmēja normāli funkcionējošas izolētas perfūzijas jūras cūciņu plaušas un nenovērsa spontānu pneimokonstrikciju (Pham-Huu-Chanh, 1963 un 1964). Tas nedarbojās kā šķērssaistīšanas (iedeguma) līdzeklis korozijai un aortai, jo 0,15 M šķīdumā tas nepaaugstināja in vitro novērotās kazas ādas un cilvēku, liellopu un suņu aortas hidrotermiskās saraušanās temperatūras. (Milch, 1965). Tas nedaudz samazināja blīvo eritrocītu komplektu deformācijas spēju (Jacobs, 1965), un 1-2 mM koncentrācijā izraisīja 50-100% kolagēna izraisītas trombocītu agregācijas inhibīciju cilvēka asinīs (Jobin & Tremblay, 1969). |
| Klīniskā lietošana | Vanilīna tablete ir izmantota epilepsijas ārstēšanā, un tai ir labāks terapeitiskais efekts. Dažiem pacientiem klīnikā dažreiz ir neliela reiboņa reakcija. |
| Drošības profils | Vidēji toksisks, norijot, intraperitoneāli, subkutāni un intravenozi. Eksperimentālā reproduktīvā ietekme. Ziņots par cilvēka mutāciju datiem. Var spēcīgi reaģēt ar Br2, HClO4, kālija-terc-butoksīdu, terc-hlorbenzolu + NaOH, skudrskābi + tallija nitrātu. Karsējot līdz sadalīšanai, tas izdala asus dūmus un kairinošus izgarojumus. Skatīt arī ALDEHĪDI. |
| Drošība | Ir bijuši daži ziņojumi par nevēlamām vanilīna blakusparādībām, lai gan ir pieņemts, ka var rasties krusteniska sensibilizācija ar citām strukturāli līdzīgām molekulām, piemēram, benzoskābi. Blakusparādības, par kurām ziņots, ir kontaktdermatīts un paaugstinātas jutības izraisītas bronhu spazmas. PVO ir piešķīrusi vanilīna aptuveno pieļaujamo dienas devu līdz 10 mg/kg ķermeņa svara. LD50 (jūrascūciņa, IP): 1,19 g/kg LD50 (jūrascūciņa, iekšķīgi): 1,4 g/kg LD50 (pele, IP): 0,48 g/kg LD50 (žurka, IP): 1,16 g/kg LD50 (žurka, iekšķīgi): 1,58 g/kg LD50 (žurka, SC): 1,5 g/kg |
| Sintēze | No celulozes rūpniecības atkritumiem (sārmiem); vanilīns tiek ekstrahēts ar benzolu pēc sulfīta atkritumu šķidruma piesātināšanas ar CO2. Vanilīnu iegūst arī dabiski fermentācijas ceļā. |
| Metabolisms | Pirmie novērotāji novēroja vanilīna pārvēršanos par vanilskābi, kas izdalījās galvenokārt kā brīva skābe, konjugēts ēteriskais sulfāts vai glikurovanilskābe (Preusse, 1880). Cilvēkam vanilīns aknās tiek sadalīts līdz vanilskābei, kas izdalās ar urīnu. Cilvēka aknu homogenāti in vitro viegli pārvērš vanilīnu par vanilskābi (Dirscherl & Brisse, 1966). Endogēnās vanilīnskābes ražošana un izdalīšanās no ķermeņa kateholamīniem cilvēka organismā ir<0.5 mg/day, compared with the normal contribution from dietary sources of about 9 mg/day (Dirscherl & Wirtzfeldt, 1964). |
| uzglabāšana | Vanilīns lēni oksidējas mitrā gaisā un to ietekmē gaisma. Vanilīna šķīdumi etanolā gaismā ātri sadalās, veidojot dzeltenas krāsas, nedaudz rūgtenas garšas 6,6'-dihidroksi- 5,5'-dimetoksi-1,1'-bifenil{{1} šķīdumu. 0}},3'-dikarbaldehīds. Sārma šķīdumi arī ātri sadalās, veidojot brūnu šķīdumu. Tomēr šķīdumus, kas ir stabili vairākus mēnešus, var iegūt, pievienojot nātrija metabisulfītu 0,2 % w/v kā antioksidantu. Beztaras materiāls jāuzglabā labi noslēgtā traukā, sargāts no gaismas, vēsā, sausā vietā. |
| Attīrīšanas metodes | Kristalizējiet vanilīnu no ūdens vai etanola ūdens, vai destilējot vakuumā.[Beilstein 8 IV 1763.] |
| Nesaderības | Nesaderīgs ar acetonu, veido spilgtas krāsas savienojumu. Ar glicerīnu veidojas etanolā praktiski nešķīstošs savienojums. |
| Normatīvais statuss | GRAS sarakstā. Iekļauts FDA neaktīvo sastāvdaļu datu bāzē (šķīdumi iekšķīgai lietošanai, suspensijas, sīrupi un tabletes). Iekļauts Apvienotajā Karalistē licencētajās neparenterālajās zālēs. Iekļauts Kanādas pieņemamo neārstniecisko sastāvdaļu sarakstā. |
| Vanilīna sagatavošanas produkti un izejvielas |
| Izejvielas | Sodium hydroxide-->Hydrochloric acid-->Sulfuric acid-->Sodium carbonate-->Chloroform-->Phenol-->N,N-Dimethylaniline-->Hexamethylenetetramine-->Calcium hydroxide-->Chloral-->N-Methylaniline-->o-Anisidine-->Sulfurous Acid-->Glyoxylic acid-->Guaiacol-->Eugenol-->Benzenesulfonic acid-->LIGNOSULFONIC ACID, CALCIUM SALT-->Safrole-->LIGNIN, ALKALI-->DIMETHYLANILINE-->VANILLA EXTRACT-->Lignīna sulfonāts |
| Sagatavošanas produkti | 3-Methyl-1-butanol-->Butyric Acid-->3-O-Methyldopamine hydrochloride-->3-Iodo-4,5-dimethoxybenzaldehyde-->6-HYDROXY-7-METHOXY-4-PHENYLCOUMARIN-->Curcumin-->Veratraldehyde-->3-Methoxysalicylaldehyde-->3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde-->4-BENZYLOXY-3-METHOXYBENZALDEHYDE-->Capsaicin-->Isovanillin-->S-(-)-Carbidopa-->Methyldopa-->1,2,4-Trimethoxybenzene-->Diaveridine-->4-[(2-CHLORO-6-FLUOROBENZYL)OXY]-3-METHOXYBENZALDEHYDE-->Dopamine-->1-(4-HYDROXY-3-METHOXYPHENYL)-2-NITROETHENE-->TERT-BUTYL 4-FORMYL-2-METHOXYPHENYL CARB ONATE, 99-->2,3-Dimethoxybenzaldehyde-->LEMONGRASS OIL, WEST INDIAN TYPE-->2-BROMO-4-FORMYL-6-METHOXYPHENYL ACETATE-->VANILLA EXTRACT-->2,4,5-Trimethoxynitrobenzene -->2,3-DIBROMO-4-HYDROXY-5-METHOXYBENZALDEHYDE-->trans-Ferulic acid-->4-Hydroxy-3-methoxybenzylamine hydrochloride-->5-Bromovanillin-->Protocatechuic acid-->4-(2-AMINO-ETHYL)-2-METHOXY-PHENOL -->CITRONELLYL PROPIONATE-->5-Hydroxyvanillin-->B-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-A-CYANOPROPIONALDEHYDE DIMETHYLACETAL-->CITRONELILA FORMĀTS |
Populāri tagi: vanilīns, Ķīna vanilīna ražotāji, piegādātāji, rūpnīca
Pāri: nē
Nākamo: 2-Metilimidazols
Jums varētu patikt arī
Nosūtīt pieprasījumu
